中文名稱: 苯甲醛

中文同義詞: 苯醛;苯甲醛;安息香醛;苯甲醛,苯醛;人造苦杏仁油;苯甲醛,98%; BENZALDEHYDE (LIST CHEMICAL)(需辦證購買); 苯甲醛,99+%

英文名稱: Benzaldehyde

英文同義詞: Artificial essential oil of almond; Artificial Almond Oil; Artificial bitter almond oil; artificial almond oil; Benzaldehyde FFC; benzaldehyde ffc; Benzenecarbaldehyde; Benzenemethylal

CAS號: 100-52-7

分子式: C7H6O

分子量: 106.12

苯甲醛性質

熔點：-26°C(lit.)

沸點：178-179°C(lit.)

密度：1.044g/cm3 at20°C(lit.)

蒸氣密度：3.7(vs air)

蒸氣壓：4mmHg(45°C)

折射率：n20/D1.545(lit.)

FEMA：2127|BENZALDEHYDE

閃點：62.8±0.0 °C

儲存條件：儲存低于+30°C.

溶解度H2O:soluble100mg/mL

酸度系數(shù)(pKa)：14.90(at25℃)

形態(tài)：澄清透明neat

顏色：灰黃Pale yellow

氣味(Odor)：像杏仁Like almonds.

pH值：5.9(1g/l,H2O)

酸堿指示劑變色pH值范圍：5.9

爆炸極限值(explosivelimit)：1.4-8.5%(V)

水溶解性：<0.01g/100mLat19.5oC

凝固點：-56℃

敏感性：易氧化Air Sensitive

Merck：14,1058

JECFANumber：22

BRN：471223

穩(wěn)定性：Stable. Combustible. Incompatible with strong oxidizing agents, strong acids, reducing agents, steam. Air, light and moisture-sensitive.

InChIKey：HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N

CAS數(shù)據(jù)庫：100-52-7(CASDataBaseReference)

NIST化學物質信息：Benzaldehyde(100-52-7)

EPA化學物質信息：Benzaldehyde(100-52-7)

概述

苯甲醛又稱為安息香醛，為苯的氫被醛基取代后形成的有機化合物苯甲醛為最簡單的，同時也是工業(yè)上最常為使用的芳醛。在室溫下其為無色液體，具有特殊的杏仁氣味。苯甲醛是醛基直接與苯基相連接而生成的化合物，因為具有類似苦杏仁的香味，曾稱苦杏仁油。苯甲醛廣泛存在于植物界，特別是在薔薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的莖皮、葉或種子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷,櫻桃,月桂樹葉,桃核。苯甲醛天然存在于苦杏仁油、藿香油、風信子油、依蘭依蘭油等精油中。該化合物也在果仁和堅果中以和糖苷結合的形式（苦杏苷，Amygdalin）存在。苯甲醛的化學性質與脂肪醛類似，但也有不同。苯甲醛不能還原費林試劑；用還原脂肪醛時所用的試劑還原苯甲醛時，除主要產(chǎn)物苯甲醇外，還產(chǎn)生一些四取代鄰二醇類化合物和均二苯基乙二醇。在氰化鉀存在下，兩分子苯甲醛通過授受氫原子生成安息香。苯甲醛還可進行芳核上的親電取代反應，主要生成間位取代產(chǎn)物，例如硝化時主要產(chǎn)物為間硝基苯甲醛。當今苯甲醛主要由甲苯通過不同的途徑制備。

制備

苯甲醛可由多種途徑制備。工業(yè)中主要由甲苯在催化劑(五氧化二釩、三氧化鎢或三氧化鉬)作用下以空氣或氧進行氣相氧化；或者在光照下將甲苯氯化成氯化芐，然后再水解、氧化；也可氯化成二氯甲基苯再水解。工業(yè)中也有以苯為原料，在加壓和三氯化鋁作用下與一氧化碳和氯化氫反應制取。實驗室中是用催化還原苯甲酰氯的方法制備苯甲醛。當前主要的制備途徑為甲苯的液態(tài)氯化或氧化。以被淘汰的制備方法包括苯甲醇的不完全氧化，苯甲酰氯的堿解，和苯與一氧化碳的加成。

相關反應

苯甲醛可被氧化為具有白色有不愉快氣味的苯甲酸固體，在容器內壁上結晶出來。苯甲醇可通過氫化苯甲醛制備，也可由苯甲醛在氫氧化鉀的醇溶液中進行自身氧化還原而得到（產(chǎn)物為苯甲酸鉀和苯甲醇）。苯甲醛與無水醋酸鈉和乙酸酐反應生成肉桂酸。氰化鉀的醇溶液可用來催化苯甲醛的縮合，生成安息香。苯甲醛在濃堿溶液中進行歧化反應（康尼查羅反應，Cannizarro反應）：一分子的醛被還原成相應的醇，另一分子的醛與此同時被氧化成羧酸鹽。此反應的速度取決于芳環(huán)上的取代基。

減壓蒸餾中苯甲醛的沸點

減壓條件下 苯甲醛沸點會降低，正常情況下178℃，減壓到0.1mpa，苯甲醛的沸點為110℃ 左右，當然是油浴，水浴只能到100度，再減壓，也不至于把它的沸點降到100度之下。

折光率與相對密度、香氣

具有類似苦杏仁的香味。沸點：178℃。相對密度：1.0415（10／4℃）。折光率：1.544-1.547。

含量分析

按醛測定法(OT-6)進行。所取試樣量為1g。計算中的當量因子(e)取53.06。或按氣相色譜法(GT-10-4)中非極性柱方法測定。

毒性

ADI 0~5mg/kg(FAO/WHO-1994)。LD501.3g/kg(大鼠，經(jīng)口)。GRAS(FDA，§182．60，2000)。

使用限量

FEMA(mg/kg)：軟飲料36；冷飲42；糖果120；焙烤食品110；布丁類160；膠姆糖840酒類50～60。

化學性質

無色或淺黃色，強折射率的揮發(fā)性油狀液體，具有苦杏仁味，燃燒時具有芳香氣味。與乙醇、乙醚、揮發(fā)油和不揮發(fā)油混溶，微溶于水。

用途

重要的化工原料，用于制月桂醛、月桂酸、苯乙醛和苯甲酸芐酯等，也用作香料

GB2760--1996規(guī)定為暫時允許使用的食用香料。主要用于配制杏仁、櫻桃、桃子、果仁等型香精，用量可達40%。作為糖水櫻桃罐頭的賦香劑，加入量每kg糖水3ml。

醫(yī)藥、染料、香料的中間體。用于生產(chǎn)間氧基苯甲醛、月桂酸、月桂醛、品綠、苯甲酸芐酯、芐叉苯胺、芐叉丙酮等。用以調合皂用香精、食用香精等。

可作為特殊的頭香香料，微量用于花香配方，如紫丁香、白蘭、茉莉、紫羅蘭、金合歡、葵花、甜豆花、梅花、橙花等中。香皂中亦可用之。還可作為食用香料用于杏仁、漿果、奶油、櫻桃、椰子、杏子、桃子、大胡桃、大李子、香莢蘭豆、辛香等香精中。酒用香精如朗姆、白蘭地等型中也用之。

苯甲醛是除草劑野燕枯、植物生長調節(jié)劑抗倒胺的中間體。

用作測定臭氧、酚、生物堿和位于羧基旁的亞甲基試劑

醫(yī)藥、染料、香料和樹脂工業(yè)的重要原料，還可用作溶劑、增塑劑和低溫潤滑劑等

生產(chǎn)方法

其制備方法是以甲苯為原料，在光照下進行氯化得混合氯芐(含C6H5CH2Cl，C6H5CHCl2，C6H5CCl3)，將混合氯芐投入反應釜內，加入少量的氧化鋅、磷酸鋅混合物催化劑，于125～135℃向搪瓷釜內滴加水，反應隨即開始，約10h水加完，反應完畢，在65℃加入純堿中和，將中和液在水解鍋內用純堿進行水解，回流8h，當油層含側鏈氯<0.1％時反應結束，進行水蒸氣蒸餾，苯甲醛隨水蒸出，進行分層、精餾得產(chǎn)品。

苯甲醛廣泛存在于植物中，特別是在薔薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的莖皮，葉或種子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有兩大類：分別以甲苯和苯為原料。

實驗室制備還可采用催化（鈀/硫酸鋇）還原苯甲酰氯的方法。(1).甲苯氯化再水解法以甲苯為原料，在光照下進行氯化，得混合氯芐。原料消耗定額：甲苯1700kg/t、氯氣3000kg/t、純堿1500kg/t。(2).苯甲醇氧化法氯芐水解得苯甲醇，再經(jīng)氧化得苯甲醛。(3).甲苯直接氧化法苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中間產(chǎn)物。甲苯→苯甲醇→苯甲醛→苯甲酸。(4).以苯為原料在加壓和三氯化鋁作用下，苯與一氧化碳和氯化氫反應得。工業(yè)品苯甲醛的含量在98.5%以上。

由甲苯用氧化鉬為催化劑經(jīng)催化氧化或由苯乙烯經(jīng)臭氧氧化而成。由氯代芐或二氯代甲苯與石灰反應而得。用硫脲作還原劑，對肉桂油(內含桂醛80%)作臭氧化處理，可得苯甲醛約62%，是為天然品。

杏仁的藥理活性

1、杏仁（Prunus Dulcis Mill. D. A. Webb）：營養(yǎng)物質和促進健康的化合物的來源

杏仁（Prunus dulcis Miller D. A. Webb（杏仁或甜杏仁）），來自薔薇科，長期以來一直被認為是必需營養(yǎng)物質的來源；如今，杏仁作為一種健康食品，越來越受到普通民眾和生產(chǎn)者的青睞。對杏仁宏觀和微觀營養(yǎng)素的組成和特征的研究表明，這種堅果有許多營養(yǎng)成分，如脂肪酸、脂類、氨基酸、蛋白質、碳水化合物、維生素和礦物質，以及次級代謝物。然而，有幾個因素影響杏仁的營養(yǎng)質量，包括遺傳和環(huán)境因素。因此，評估不同因素對杏仁質量的影響的調查也被包括在內。在流行病學研究中，食用杏仁與一些治療性和保護性的健康益處有關。臨床研究證實了杏仁對血清葡萄糖、脂質和尿酸水平的調節(jié)作用，對體重的調節(jié)作用，以及對糖尿病、肥胖癥、代謝綜合征和心血管疾病的保護作用。此外，最近的研究人員還證實了杏仁的益生菌潛力。本綜述旨在強調杏仁作為健康食品和有益成分來源對人類健康的重要性，并評估影響杏仁核質量的因素。包括PubMed、Scopus、Web of Science和SciFinder在內的電子數(shù)據(jù)庫被用來調查以前發(fā)表的有關杏仁的成分和生物活性潛力的文章，并特別關注于臨床試驗[1]。

2、用于設計新型功能食品的杏仁副產(chǎn)品的再開發(fā)——最新評論

在杏仁副產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的不同生物活性化合物（BCs）中，大多數(shù)報告都集中在酚類化合物上，主要包括酚酸和黃酮類、多糖、萜類和脂肪酸（圖2）。因此，Prgomet等人最近的一篇評論廣泛報道了杏仁副產(chǎn)品作為生物活性化合物，特別是酚類化合物的一個有前途的來源的特征。此外，這些作者回顧了這些化合物在預防退行性疾病方面的功能特性。因此，需要對杏仁副產(chǎn)品的生物活性化合物進行深入描述，以提供有關這些資源在天然產(chǎn)品研究領域的潛在用途的見解。杏仁副產(chǎn)品中的酚類化合物主要由酚酸、黃酮類、花青素和木質素等的存在來描述。在AHs的情況下，五個不同的葡萄牙栽培品種的水提取物表明，F(xiàn)errastar杏仁的總酚類化合物產(chǎn)量最高（859.1毫克沒食子酸當量（GAE）/克提取物）和黃酮類含量最高。對AHs乙醇提取物中的酚類物質的鑒定顯示，存在羥基苯甲酸和肉桂酸衍生物以及黃烷-3-醇和黃酮醇糖苷。Nonpareil品種的AHs的甲醇提取物顯示，綠原酸及其異構體是該基質中最豐富的酚類化合物。這種結果與意大利不同栽培品種的水乙醇提取物的結果一致，綠原酸是最豐富的化合物，主要來自Pizzuta外殼提取物（4.76毫克/克干重），其次是兒茶素（2.40毫克/克干重）。最近的一份報告證明，AHs的酚類成分高度依賴于環(huán)境條件，如灌溉制度，顯示Alfandega da Fé栽培品種AHs的水醇提取物含有高濃度的柚皮苷-7-O-糖苷（105.5微克/克干重）和綠原酸（11.6微克/克干重），以及其他數(shù)量較少的酚酸，如原兒茶酸和對香豆酸，以及黃酮類化合物，包括山奈酚和異鼠李苷。同樣，An等人（2020年）發(fā)現(xiàn)，根據(jù)體外胃腸消化模型，加利福尼亞AHs的酸化水乙醇提取物中的酚類化合物受消化影響，顯示提取物中的總酚類含量減少47.8%，主要由香草酸（115.9毫克/克干重）和4-羥基苯甲酸（35.9毫克/克干重）組成。關于ASHs的酚類化合物，有報道稱這些化合物的含量較低，如伊朗杏仁甲醇提取物的總酚含量為18.4-122.2 mg GAE/g的提取物。ASHs的酚類含量如此之低，后來被評估為沒有酚酸和黃酮類化合物，主要是由于其高木質纖維素成分，木質素含量為28.9%，多糖含量為56.1%的多糖，特別是纖維素和半纖維素，表明脂肪族有機酸、4-羥基-5,6-二氫-(2H)-吡喃-2-酮和1,6-anydro-β-D-吡喃葡萄糖是主要成分。從這個意義上說，ASH的木質纖維素性質促使它們被用作低聚木糖的提供者，可以有效地作為益生菌和甜味劑，具有作為營養(yǎng)品和食品工業(yè)添加劑應用的巨大潛力。[2]

3、杏仁副產(chǎn)品：為產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和競爭力估價

尋求廢物最小化和副產(chǎn)品的價值化是食品行業(yè)良好管理和改善可持續(xù)性的關鍵做法。杏仁的生產(chǎn)產(chǎn)生了大量的廢物，其中大部分沒有被利用。到目前為止，杏仁一直被用作高營養(yǎng)價值的食品，特別是杏仁肉。其他剩余部分（皮、殼、殼等）仍然很少被探索，盡管它們已經(jīng)被用作燃燒的燃料或作為牲畜飼料。然而，人們對這些副產(chǎn)品的興趣一直在增加，因為它們擁有有益的特性（主要由多酚和不飽和脂肪酸引起），可以作為食品、化妝品和醫(yī)藥行業(yè)的新成分。因此，探索杏仁副產(chǎn)品的價值，開發(fā)新的附加值產(chǎn)品，以促進減少環(huán)境影響，提高杏仁產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)性和競爭力，是非常重要的。[3]

4、杏仁胱抑素的非酶糖基化導致構象改變和活性改變

蛋白質和還原糖之間的非酶反應，被稱為糖基化，導致蛋白質分子間和分子內交聯(lián)的形成。穩(wěn)定的終端產(chǎn)品被稱為先進的美拉德產(chǎn)品或先進的糖基化終端產(chǎn)品(AGEs)在過去的幾十年受到了極大的關注。結果表明，AGEs的形成不僅改變了蛋白質的構象，還引起了生物活性的改變。本研究將從杏仁中純化的半胱抑素與d -核糖、果糖和乳糖三種不同的糖一起孵育，以監(jiān)測糖基化過程。利用紫外-可見光譜、熒光光譜、CD和FTIR技術研究了胱抑素糖基化誘導的結構變化。與對照組相比，糖基化胱抑素在電泳上的遷移速度較慢。糖基化胱抑素的生物活性數(shù)據(jù)表明，d -核糖在誘導構象變化方面最有效，其活性變化最大。[4]

[5] 苦杏仁苷-藥理學和毒理學綜述

苦杏仁苷通常分布在薔薇科植物中，如桃、李、枇杷、蘋果和楊梅，但最顯著的是在杏仁的種子中。作為一種天然的芳香氰化物，長期以來在亞洲、歐洲和其他地區(qū)被用于治療各種疾病，包括咳嗽、哮喘、惡心、麻風病和白癜風。重要的是，近年來其抗腫瘤作用越來越受到人們的關注。本文就苦杏仁苷的藥理活性和毒理學作用進行綜述，為進一步研究苦杏仁苷提供參考和展望。檢索Web of Science、Cochrane Library、PubMed、EMBASE、中國生物醫(yī)學數(shù)據(jù)庫、中國知識基礎設施數(shù)據(jù)庫、萬方數(shù)據(jù)庫、維普信息庫等電子數(shù)據(jù)庫至2019年11月，篩選符合條件的研究。本文對苦杏仁苷的藥理活性和毒理學進行了深入分析，并對今后的研究方向進行了展望。綜述了國內外有關苦杏仁苷體外/體內研究的文獻110篇。數(shù)據(jù)分析表明，該化合物具有抗腫瘤、抗纖維化、抗炎、鎮(zhèn)痛、免疫調節(jié)、抗動脈粥樣硬化、改善消化系統(tǒng)和生殖系統(tǒng)、改善神經(jīng)退行性變和心肌肥厚、降低血糖等藥理活性。此外,研究發(fā)現(xiàn),苦杏仁苷的毒性是由苯甲醛和氰化氫的有毒再混合的產(chǎn)品口服攝入后,毒性靜脈管理路線遠低于口服路線,和它可以避免口服劑量每天從0.6到1克。本文系統(tǒng)地綜述了苦杏仁苷的藥理和毒理學研究進展，并對苦杏仁苷的藥理和毒理學研究進行了綜述。希望本文能對苦杏仁苷的未來研究和發(fā)展提出一些展望。

參考文獻

[1] Barreca D, Nabavi SM, Sureda A, Rasekhian M, Raciti R, Silva AS, Annunziata G, Arnone A, Tenore GC, Süntar ?, Mandalari G. Almonds (Prunus Dulcis Mill. D. A. Webb): A Source of Nutrients and Health-Promoting Compounds. Nutrients. 2020; 12(3):672. https://doi.org/10.3390/nu12030672

[2] Garcia-Perez P, Xiao J, Munekata PES, Lorenzo JM, Barba FJ, Rajoka MSR, Barros L, Mascoloti Sprea R, Amaral JS, Prieto MA, Simal-Gandara J. Revalorization of Almond By-Products for the Design of Novel Functional Foods: An Updated Review. Foods. 2021; 10(8):1823. https://doi.org/10.3390/foods10081823

[3] Barral-Martinez M, Fraga-Corral M, Garcia-Perez P, Simal-Gandara J, Prieto MA. Almond By-Products: Valorization for Sustainability and Competitiveness of the Industry. Foods. 2021; 10(8):1793. https://doi.org/10.3390/foods10081793

[4] Siddiqui A. Azad, Sohail Aamir, Bhat A. Sheraz, Rehman T. Md. and Bano Bilqees, Non-enzymatic Glycation of Almond Cystatin Leads to Conformational Changes and Altered Activity, Protein & Peptide Letters 2015; 22(5) . https://dx.doi.org/10.2174/0929866522666150326105704

[5] Xiao-Yan He, Li-Juan Wu, Wen-Xiang Wang, Pei-Jun Xie, Yun-Hui Chen, Fei Wang, Amygdalin - A pharmacological and toxicological review,Journal of Ethnopharmacology, 2020, 254,112717,https://doi.org/10.1016/j.jep.2020.112717.