小茴香醛—屬于芳香醛，濃厚香料氣味讓人聯(lián)想到孜然烤羊腿。孜然是小茴香的另一種俗名，這種香料搭配牛肉、羊肉似乎特別對味，是一種食用香料。

?中文名稱：小茴香醛、枯茗醛、蒔蘿醛、對異丙基苯甲醛

?英文名稱：Cuminal、Cuminaldehyde

?精油來源：小茴香、茴香、丁香、百里香、肉桂、尤加利

?氣味描述：強烈、辛辣、濃厚的草味

?芳療功效：

1. 抗菌、防腐、去腥解膩

2. 祛風健胃，改善水土不服、腸胃混亂

3. 安神助眠(低劑量時)、止痛(腸、胃、心絞痛)

4. 頗似荷爾蒙成分，催情助性，增進人際關系

5. 促進血液循環(huán)、強化氣血與體質(zhì)

背景及概況

小茴香產(chǎn)于南美、日本、印度、歐洲、非洲及我國。小茴香為常用中藥，始載于《唐本草》，為傘形科植物茴香(Foeniculuvulgare Mill)的干燥成熟果實。秋季果實初熟時采割植株，曬干，打下果實，除去雜質(zhì)。味辛，性溫，具有散寒止痛、理氣和胃的功能。用于寒疝腹痛、睪丸偏墜、痛經(jīng)、少腹冷痛、脘腹脹痛、食少吐瀉及睪丸鞘膜積液等病癥。鹽小茴香具有暖腎散寒止痛的功效。用于寒疝腹痛、睪丸偏墜、經(jīng)寒腹痛。小茴香具有特殊的香味，其種子及其揮發(fā)油是重要的調(diào)味香料，可直接用于烹調(diào)和制作調(diào)味品，以及肉制品和焙烤食品的加香。小茴香作為天然調(diào)味香料，在全世界范圍內(nèi)已有悠久的使用歷史。在中國、東南亞及歐洲各國，小茴香主要用于肉制品和魚類制品的調(diào)味，在印度及周邊國家則主要用于制作咖喱粉。

小茴香提取的茴香油既可食用，又可藥用，還可作為化妝品的香精使用。而且在現(xiàn)代生活中大多數(shù)飲料、點心、冷飲、乳制品、罐頭制品、卷煙、藥品也廣泛應用了小茴香油.小茴香油在食品工業(yè)中以其獨特的香型贏得了國內(nèi)外市場，因此亟待開發(fā)和研究。

成分

小茴香油主要存在于小茴香籽（種子、果實）中，含量3％～6％。小茴香油成分復雜，即使同一產(chǎn)地的小茴香由于植株年齡、生長發(fā)育期、采摘季節(jié)、采摘時間及提取揮發(fā)油的方法及部位的不同，其成分中主要含有大茴香腦(anesole)、小茴香酮(Fenchone)、蒎烯(pinene)、莰烯(camphene)、菲(phenanthry)、苧烯(limonene)、甲基茴香醇(Methyl Anisol)、茴香醛(anisaldehyde)及茴香酸(Anisicacid)等。但不同地區(qū)小茴香品種中所含揮發(fā)油含量存在差異，其高低順序為山西＞寧夏＞甘肅＞內(nèi)蒙。小茴香油主要成分為茴香醚(Anethole)50%～60%、愛草腦(Estragole)、小茴香酮(Fenchone)18%～ 20%。尚含α-鳶尾烯(α-irene)、α-水芹烯(α-Phellandrene)、莰烯(Camphene)、二戊烯(Dipentene)、茴香醛(Anisealdehyde)、茴香酸(Anisicacid)。另含順式茴香醚(Cis-Anethole)，對傘花烴(p-cymene)、東當歸酞內(nèi)脂(ligustilide)和亞丁基苯酞(Butylidenephthalide)。據(jù)近幾年研究顯示其中還含有β-蒎烯(β-Pinene)、月桂烯(myrcene)、檸檬烯((Limonene)、小茴香酮(Fenchone)、龍腦烯(bornene)、1,8-桉葉烯(1，8-cineole)、反式-β-羅勒烯(Trans-β -rolene)、新別羅勒烯(Neobelolene)、α-古巴烯(α-copaene)、葑醇乙酸乙酯(Fenchyl acetate)、對甲氧桂皮酸己酯(Hexyl methoxycinnamate) 、對甲氧苯基丙酮(p-Methoxyphenylaceton)等成分。

特性

小茴香油為無色或淡黃色液體，具甘甜的五香香，氣味近似大茴香油而略清。相對密度0.951-0.975，凝固點3℃以上，折光率1.528-1.538，〔α〕D為+12°- +24°。溶于乙醇。

生產(chǎn)工藝

已報道的小茴香油的提取方法有水蒸氣蒸餾法（HD）、微波輔助萃取法 （MAE）、同時蒸餾萃取法（SDE）和超臨界 CO2流體萃取法（SFE-CO2）。

1. 水蒸氣蒸餾法（HD）

HD是從植物樣品中分離揮發(fā)油最常用的方法，利用此種方法提取小茴香油已有諸多報道，該法操作簡便，所需儀器設備少。但耗能大，并且由于用水量較大，揮發(fā)油有不同程度的溶解損失。另外，由于加熱時間長，揮發(fā)油中的熱不穩(wěn)定成分容易發(fā)生化學反應，故而導致得到的揮發(fā)油香氣欠佳。

2. 微波輔助萃取法 （MAE）

利用無水乙醇作為萃取劑，采用MAE法提取小茴香的揮發(fā)油。事實上利用此種方法得到的是小茴香油的浸膏，而不是真正意義上的揮發(fā)油。要想得到揮發(fā)油，還要對浸膏進行水蒸氣蒸餾，將揮發(fā)油與浸膏中其它不揮發(fā)的脂溶性成分分離開來。該法需要處理大量的有機溶劑，且存在著有機溶劑殘留的問題，目前很少使用。

3. 同時蒸餾萃取法（SDE）

SDE是提取小茴香油的常用方法，其是將水蒸氣蒸餾和有機溶劑萃取兩個步驟同時進行的一種提取方法。SDE  法通過水蒸氣相和有機溶劑相多次、大面積的接觸，一次性的實現(xiàn)對揮發(fā)油的提取，并避免了水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油時在器壁上吸附損失及轉(zhuǎn)移微量揮發(fā)油時的操作困難。既實現(xiàn)了對揮發(fā)油的高效率提取，又降低了揮發(fā)油中殘存大量有機溶劑的可能性，是對水蒸氣蒸餾提取揮發(fā)油的較大改進。這種方法被認為對多種化合物具有較高的回收率，這是目前使用最為廣泛的一種植物香氣全組分分析制樣方法。在國內(nèi)外的研究中，此種方法已經(jīng)被廣泛應用于香味物質(zhì)的提取中，其中在提取植物的揮發(fā)油方面也有了廣泛的研究。

4. 超臨界 CO2流體萃取法（SFE-CO2）

SFE-CO2是利用高于臨界溫度和臨界壓力，避免了水蒸氣蒸餾過程中熱敏組分的分解，以及可能的水解和水增溶作用造成組分的流失。此方法不存在溶劑殘留，不會造成環(huán)境污染，且萃取的產(chǎn)品香氣質(zhì)量好。與有機溶劑提取相比，具有高選擇性和溶解能力可調(diào)的優(yōu)點。具體操作：將適量的茴香粉置于萃取罐中，然后開啟 CO2罐供給閥門，CO2經(jīng)壓縮機壓縮到理想的壓力后，加熱使體系處于超臨界狀態(tài)，從下至上流經(jīng)萃取罐。揮發(fā)油和其它親脂成分一道被萃取出來。得到的萃取液經(jīng)減壓后，依次流經(jīng)２個分離器，在一級分離器中得到樹脂、色素等大分子物質(zhì)，在二級分離器中得到小茴香油。CO2以氣體形式放空或經(jīng)壓縮后再循環(huán)使用。

生物活性及應用

小茴香油在煙、酒、牙膏工業(yè)中廣泛使用，也用于調(diào)制香薇、素心蘭等型皂用香精、人造卡南伽油等。藥用有健胃、驅(qū)風作用。其生物活性具體如下：

1. 抗菌活性

小茴香油對真菌具有明顯的廣譜性抗菌作用，同時還發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油中的主要成分茴香腦和愛草腦的含量與揮發(fā)油抗菌效果成正比。此外，小茴香酮具有選擇性抗真菌作用。小茴香油中的另一個含量較高的成分檸檬烯（5.85％），1971年曾被列入美國環(huán)?？偩执_定的抗菌劑目錄中，但后來發(fā)現(xiàn)其抗菌活性較弱，于1988年被從該目錄中刪除。綜合分析小茴香、檸檬草、孜然、廣藿香、肉桂葉、桉樹葉和鼠尾草７種天然植物揮發(fā)油對霉菌的抑菌效果可知，小茴香油的抑菌效果最好，該揮發(fā)油可以很好地抑制青霉、交鏈孢和黑曲霉生長；其對青霉的抑菌效果大于郭松年等報道的丁香對青霉（抑菌圈直徑為5cm）的抑菌效果，從另一個角度說明小茴香對青霉菌有較強的抑制作用。

2. 抗炎鎮(zhèn)痛作用

研究表明小茴香能夠抑制大鼠肝臟的炎癥，減少細胞分泌腫瘤壞死因子 TNF-α。TNF-α是由單核巨噬細胞所產(chǎn)生的一種多肽，目前被認為是參與多種炎癥與免疫過程的重要介質(zhì)，是機體產(chǎn)生最快、到達高峰時間最早的炎癥介質(zhì)，主要損傷血管內(nèi)皮，導致血管損傷和血栓形成?？梢娦≤钕阌偷目寡鬃饔每赡芘c抑制 TNF-α等炎癥介質(zhì)有關。疼痛是中樞神經(jīng)系統(tǒng)將機體內(nèi)外環(huán)境中的各種信息整合后的結果，多種神經(jīng)遞質(zhì)及其受體在中樞各個部位以不同方式參與這一過程。小鼠扭體實驗是研究鎮(zhèn)痛作用的常用篩選模型，實驗結果表明小茴香揮發(fā)油能夠減輕內(nèi)臟痛，具有鎮(zhèn)痛作用。此外扭體法實驗結果顯示：小茴香油與水煎液對醋酸所致小鼠扭體反應均有明顯的拮抗作用，表明小茴香油與水煎液部分都有止痛功效，證明小茴香揮發(fā)油與其藥用功效具有相關性。

3. 抗肝纖維化作用

肝纖維化的主要病理變化是肝細胞外基質(zhì)在肝臟中過度沉積，肝細胞外基質(zhì)主要由肝星狀細胞等產(chǎn)生，由基質(zhì)金屬蛋白酶降解。在正常情況下，其生成與降解處于一個動態(tài)平衡中，在病理情況下肝細胞外基質(zhì)合成增多降解減少，而形成肝纖維化甚至肝硬化。許多研究表明小茴香油具有預防或抗肝纖維化作用。其機理尚不清楚，可能與小茴香油具有抑制肝臟內(nèi)的脂質(zhì)過氧化、增加膠原的降解有關。同時其調(diào)解電解質(zhì)平衡從而改善消化道功能及飲食狀況也有一定作用，但肝纖維化過程原因復雜，尚需進一步研究證實。透明質(zhì)酸酶為基質(zhì)成分之一，由間質(zhì)細胞合成，是反映肝纖維化程度的敏感而實用的血清學指標，可較準確、靈敏地反映肝內(nèi)已生成的纖維量及肝細胞受損狀況。實驗發(fā)現(xiàn)小茴香在低、中、高三個劑量組及速尿＋丹參組透明質(zhì)酸酶含均明顯低于模型對照組，可見小茴香能顯著降低模型對照組大鼠肝組織透明質(zhì)酸酶含量，改善肝組織結構，減輕肝臟膠原沉積，說明小茴香具有良好抗肝纖維化作用，與臨床使用的復方丹參相似。

小茴香的藥理活性

1、抗炎抑菌揮發(fā)油:茴香和小茴香通過調(diào)節(jié)鈣和MAPKs抑制中性粒細胞炎癥

中性粒細胞炎性疾病，如慢性阻塞性肺病(COPD)、急性呼吸窘迫綜合征(ARDS)或牛皮癬，由于缺乏安全有效的治療方法，對全球衛(wèi)生系統(tǒng)造成巨大負擔。來自陸地植物的揮發(fā)油對皮膚、消化系統(tǒng)、肺、肝、新陳代謝和神經(jīng)系統(tǒng)的紊亂有顯著的治療作用。但其對免疫系統(tǒng)和中性粒細胞功能的影響尚不明確。茴香、孜然、馬郁蘭、薰衣草、葛縷子和茴芹是地中海飲食中廣泛使用的常見營養(yǎng)藥品。對其揮發(fā)油進行了多種生物活性的篩選，包括抗炎、抗過敏、抗菌和抗病毒作用。一些油顯示出抗炎和抗菌的潛力。小茴香(Foeniculum vulgare)和孜然(Cuminum cyminum)果實揮發(fā)油顯著抑制了人中性粒細胞的激活，包括呼吸爆發(fā)和甲酰基肽受體激動劑fMLF/CB和MMK1誘導的中性粒細胞脫粒(IC50, 3.8 ~ 17.2μg/ml)。這些油的細胞毒作用和清除自由基(ABTS, DPPH)的效果不能解釋觀察到的效果。小茴香和孜然揮發(fā)油均顯著縮短了鈣內(nèi)流恢復時間，抑制了絲裂原活化蛋白激酶(p38、JNK和ERK)的磷酸化表達。經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析，發(fā)現(xiàn)茴香揮發(fā)油中主要成分為愛草腦，枯茗醛。我們的研究結果表明，地中海飲食中常見的孜然和小茴香有可能用于治療中性粒細胞性炎癥性疾病。[1]

圖1 小茴香揮發(fā)油抑制中性粒細胞炎癥[1]

2、小茴香傳統(tǒng)的生物學應用

對茴香及其成分的抗菌性進行了大量的研究。對不同國家茴香籽和茴香葉的甲醇提取物進行抑菌試驗。以大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、鼠傷寒沙門氏菌和枯草芽孢桿菌為試材，對其抑菌效果進行了研究。從各國茴香的甲醇提取物中觀察到的MIC范圍為62.5到125 μg/mL(薩拉米等人，2016年)。在另一項類似的研究中，小茴香籽的甲醇提取物對金黃色葡萄球菌的抑菌活性最高達到20 mm，對大腸桿菌、小芽孢桿菌、單核增生李斯特菌和腸致病性大腸桿菌(EPEC)也有活性(Kumar et al. 2014)。研究了不同菌株霍亂弧菌在茴香種子甲醇提取物脅迫下產(chǎn)生霍亂毒素(CT)的情況。無論菌株是什么，對CT的產(chǎn)生都有明顯的抑制作用。反式茴香醚和4-烯丙烯醇茴香籽精油也顯示了類似的抑制作用(Chatterjee et al. 2016)。幽門螺桿菌是導致許多胃病、消化性潰瘍和胃十二指腸癌的原因。茴香甲醇提取物對幽門螺桿菌的MIC值為50 μg/mL (Abdallah 2016)。茴香精油對白葡萄球菌、枯草芽孢桿菌、鼠傷寒沙門氏菌、痢疾志賀氏菌和大腸桿菌均有一定的抑菌活性。當MIC和MBC分別為0.125和0.25 mg/mL時，痢疾桿菌對茴香精油的作用最為微弱(Diao et al. 2014)。從茴香種子中分離得到的多肽對多種菌株均有較好的抑制作用，抑制范圍為11 ~ 12.5 mm。與陽性對照標準抗生素氯霉素(25 μg)相比，茴香籽肽對大多數(shù)菌株具有更好的活性(Al Akeel et Al . 2014)。小茴香油對金黃色葡萄球菌的抑菌活性在64 ~ 256 μg/mL之間。隨著亞致死濃度的增加，金黃色葡萄球菌內(nèi)毒素的表達降低(Qiu et al. 2012)。除肺炎克雷伯菌和1株銅綠假單胞菌外，熱水和有機部位提取物對糞腸球菌、金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、銅綠假單胞菌1、傷寒沙門氏菌1、傷寒沙門氏菌2和福氏志賀氏菌均有較好的抗菌活性。水溶液和丙酮種子提取物的mic值分別為20 - 80 mg/mL和5 - 15 mg/mL (Kaur和Arora, 2009)。研究了茴香精油、茴芹精油和正己烷提取物對食源性細菌的殺滅效果。所有這些茴香種子的餾分都具有抗菌活性(Cetin et al. 2010)。采用不同菌株的結核分枝桿菌對從茴香活性部位分離得到的20個化合物進行了抑菌活性測定。其中，2,4-十一烯二烯在MIC為25 ~ 50 μg/mL時最有效。茴香中具有抗菌活性的其他化合物有亞油酸(MIC 100 μg/mL)、油酸(MIC 100 μg/mL)、1,3-苯二醇(MIC 100 - 200 μg/mL)和十一醇(MIC 50-200 μg/mL) (Esquivel-Ferri?o et al. 2012)。[2]

圖2 (a)葉細分的茴香植物。(b)花成熟的復合傘形花序。(c)茴香分果(種子)[2]

3、小茴香:對其傳統(tǒng)用途、植物化學、藥理及安全性進行了全面的綜述

小茴香(feneniculum vulgare, Apiaceae)，俗稱茴香(fennel)，是一種重要的藥用芳香植物，被廣泛用于驅(qū)風、消化、催乳、利尿和治療呼吸和胃腸疾病。它的種子被用作烘烤食品、肉和魚、冰淇淋、酒精飲料和草藥混合物的調(diào)味料。酚類、酚苷類和反式茴香醚(Trans-anethole)、愛草腦(Estragol)、小茴香酮(Fenchone)、對茴香醛(para-anisaldehyde)和α-水芹烯(α-phellandrenen)等揮發(fā)性芳香化合物已被報道為其主要成分。在一些體外和體內(nèi)模型中不同的藥理學實驗已經(jīng)令人信服地證明了普通F. vulgare具有抗真菌、抗菌、抗氧化、抗血栓和肝保護作用的能力，為其幾種治療用途的理論基礎提供了支持。酚類化合物被認為是其抗氧化活性的來源，而揮發(fā)性芳香化合物使其成為一種很好的調(diào)味劑。本綜述是對小茴香的化學、藥理、傳統(tǒng)用途和安全性的最新和全面的分析。[3]

[3] 小茴香主要生物活性精油成分的分子結構. [3]

參考文獻

[1] Korinek M, Handoussa H, Tsai Y-H, Chen Y-Y, Chen M-H, Chiou Z-W, Fang Y, Chang F-R, Yen C-H, Hsieh C-F, Chen B-H, El-Shazly M and Hwang T-L (2021) Anti-Inflammatory and Antimicrobial Volatile Oils: Fennel and Cumin Inhibit Neutrophilic Inflammation via Regulating Calcium and MAPKs. Front. Pharmacol. 12:674095. doi: 10.3389/fphar.2021.674095

[2] Ozturk, Munir; Hakeem, Khalid Rehman (2019). Plant and Human Health, Volume 3 (Pharmacology and Therapeutic Uses) || An Insight of Multitudinous and Inveterate Pharmacological Applications of Foeniculum vulgare (Fennel). , 10.1007/978-3-030-04408-4(Chapter 11), 231–254. doi:10.1007/978-3-030-04408-4_11

[3]  Manzoor A. Rather, Bilal A. Dar, Shahnawaz N. Sofi, Bilal A. Bhat, Mushtaq A. Qurishi,

Foeniculum vulgare: A comprehensive review of its traditional use, phytochemistry, pharmacology, and safety,Arabian Journal of Chemistry,2016, 9(Supplement 2),S1574-S1583,Doi: 10.1016/j.arabjc.2012.04.011.