巖薔薇是一種產(chǎn)于巖薔薇科的開花植物。這種粘稠的灌木可長到2.5米高，在地中海西部地區(qū)隨處可見。它在葡萄牙很常見，特別是在南部的阿連特約和阿爾加維地區(qū)，在那里，小塊的巖薔薇覆蓋了大片的鄉(xiāng)村地區(qū)。

cistus ladanifer(巖玫瑰精油，在“古代圣經(jīng)十二油包”中也被稱為沙侖玫瑰。)

巖薔薇精油是一種有趣的復(fù)雜，豐富的香脂油，非常適合用作天然香料和芳香應(yīng)用的固定劑。它能很好地與其他一些油混合，尤其是那些木材、香料和花卉類的油。在情感上，我發(fā)現(xiàn)Cistus Oil是非常接地氣和平衡的。在精神上，我可以看到它在祈禱和冥想的時候是有幫助的。robi Zeck指出，在危機、創(chuàng)傷和情感痛苦的時候，巖薔薇精油可以起到幫助作用。[羅比·澤克，ND，《綻放的心:治療和轉(zhuǎn)化的芳香療法》(維多利亞，澳大利亞:芳香之旅，2008)，第72頁。]巖薔薇精油聞起來清新，香脂，木質(zhì)，草本和微辣/花。

巖薔薇凈油，也經(jīng)常被稱為賴百當凈油，也可以在市場上買到。它的粘稠度更大。溶劑萃取比蒸汽蒸餾用于制備凈油能夠捕獲更多的重芳香分子。油的味道更甜，更深，更香。

1、生長在阿爾及利亞西北部的三種巖薔薇屬植物精油的化學分析

巖薔薇科(Cistaceae)是一個重要的科，共有8個屬，約175種分布在北半球(溫帶)和南美洲。這種大型生物多樣性大多分布在地中海地區(qū)。它們是多年生灌木、亞灌木或草本植物，生長在貧瘠的土壤上，被認為是退化地區(qū)的先鋒。巖薔薇屬有25種，在這一地理區(qū)域中很有代表性，從加那利群島分布到高加索山脈，在西地中海地區(qū)尤其豐富。它發(fā)生在伊比利亞半島，加那利群島，非洲西北部，希臘和土耳其的氣候和土壤條件。盆地中最豐富的種有:聚傘巖薔薇(Cistus monspeliensis)、巖玫瑰(白花品種)(C.ladaniferus)、鼠尾草葉巖薔薇(C. salviifolius)、月桂葉巖薔薇(C. laurifolius)和白毛巖玫瑰(C. albidus)。對最具代表性的巖薔薇屬植物的揮發(fā)油的化學成分及其生物活性的研究文獻已有記載。

在阿爾及利亞，有10個品種:白花品種(ladaniferus)、sericeus(阿爾及利亞和摩洛哥特有)、C. libanotis、C. villosus L.、C. heterophyllus、鼠尾草葉巖玫瑰(C. salvifolius)、C. crispus、白毛巖玫瑰(C. albidus)、C. varius Pourret、聚傘巖薔薇(C. monspeliensis)。這些多年生灌木可以長到1.5米，常綠的長葉子，紫色或白色的花(有或沒有紅色的暗斑)。它們生長在石灰或硅質(zhì)土壤中，在森林，林地，沿海的灌木叢，在特爾阿特拉斯和阿爾及利亞的高地?；ㄆ谠谒脑碌搅轮g。根據(jù)阿爾及利亞國家公園的名錄記載，該屬植物有8種，其中l(wèi)adaniferus、albidus和monspeliensis最為常見。他們被當?shù)鼐用穹Q為“Touzzala”。在一項民族植物學研究中報道，白花品種的巖玫瑰(ladaniferus)的葉子可以愈合傷口，并可作為湯劑用于預(yù)防和治療腎臟疾病。然而，百里香(Thymus)、香桃木(Myrtus)等不同種屬的煎液與鼠尾草葉巖玫瑰(C. monspeliensis)搭配可用于治療各種皮膚感染。鼠尾草葉巖玫瑰(C. monspeliensis)的葉子也被用作止瀉、抗出血、抗炎和治療頭痛。在這個地區(qū)，白毛巖玫瑰(C.albidus)在民間醫(yī)學中沒有任何用途。在摩洛哥的傳統(tǒng)民間醫(yī)學中，白花巖玫瑰(C.ladaniferus)的葉子的一種湯劑被用來治療許多疾病:止瀉、止痙攣和抗酸。在希臘，用鼠尾草葉巖玫瑰的葉子浸泡代替茶，而花則用來治療哮喘。在過去，在意大利，白毛巖玫瑰的葉子被曬干，用來代替煙草。通過藥理研究發(fā)現(xiàn)了巖玫瑰提取物和揮發(fā)油具有抗氧化、抗菌、抑制膽堿酯酶、抗增殖和細胞毒性等新活性。這種屬的一些香料的精油被用于香水和化妝品工業(yè)。賴百當(labdanum)是從一些巖玫瑰屬植物中提取的樹脂，主要是從白化品種巖玫瑰(C. ladanifer)中提取的。這種樹脂有很大的經(jīng)濟利益，特別是作為一種天然的香水固定劑，在塞浦路斯香水中得以廣泛應(yīng)用。

三種巖薔薇屬品種的地理分布圖

在低產(chǎn)率下，白花巖玫瑰ladaniferus、白毛巖玫瑰albidus和鼠尾草葉巖玫瑰monspeliensis的新鮮地上部分全植株的精油得率分別為0.08%、0.02%和0.003% (w/w)。所有的油都是黃色的，而且有一種難聞的氣味。白花巖玫瑰ladaniferus較高的產(chǎn)量(0.08%)與地中海地區(qū)對同一物種的其他研究是一致的。這種差異可歸因于影響植物次生代謝物生成的氣候因素。共鑒定出32種化合物，占總揮發(fā)油的99.6%。該揮發(fā)油主要由萜類化合物組成。含氧化合物所占比例較高，單萜類8種占27.5%，倍半萜類9種占30.0%。其中單萜類化合物8種占25.6%，倍半萜類化合物6種占12.6%。主要成分為5,7-二-表-α-桉葉油醇(5,7-di-epi-α-eudesmol)(13.6%)、龍腦(borneol)(12.5%)、莰烯(camphene)(12.2%)、δ-杜松烯(或蓽澄茄烯)(cadinene)(7.6%)、綠花白千層醇(viridiflorol)(6.4%)、4-松油醇(terpineol)(5.7%)和α-蒎烯(α-pinene)(4.2%)。對產(chǎn)自阿爾及利亞的白毛巖玫瑰地上部揮發(fā)油進行了色譜分析，結(jié)果表明該揮發(fā)油僅由倍半萜組成。共鑒定出31種化合物，其中倍半萜烴15種(48.6%)，氧合倍半萜16種(44.8%)。主要成分為表-α-紅沒藥醇( epi-α-bisabolol)(11.4%)、β-波旁老鸛草烯(β-bourbonene)(8.7%)、芳基姜黃烯(ar-curcumene)(8.3%)、α-姜烯 (α-zingiberene)(7.4%)、γ-依蘭油烯(γ-muurolene)(5.6%)、14-羥基-α-依蘭油烯(14-hydroxy-α-muurolene)(5.2%)、β-石竹烯 (β-caryophyllene)  (4.5%)、1,10-二-表-蓽澄茄油烯醇(1,10-di-epi-cubenol)(4.4%)和δ-杜松醇(δ-cadinol )(4.0%)。對產(chǎn)自阿爾及利亞的鼠尾草葉巖玫瑰地上部分的揮發(fā)油進行了分離鑒定，鑒定出37種揮發(fā)油成分，占揮發(fā)油總量的90.3%。不同的化學類別已被表征，單萜烴完全不存在。其中含氧單萜4個(3.7%)，倍半萜2個(2.4%)，倍半萜烴類3個(3.7%)，二萜烴類2個(11.4%)，二萜烴類2個(28.6%)，外葉萜烯10個(16.7%)，非萜衍生物14個(23.9%)。主要成分為表-13-淚柏醚(epi-13-manoyl oxide)(28.6%)、貝殼杉烯(kaur-16-ene)(8.1%)、壬醛(nonanal)(5.4%)、順式-α-龍涎香醇( cis-α-ambrinol)(3.3%)和(E)-α-紫羅蘭酮((E)-α-ionone)(3.0%)。

2、機械化采收白花巖玫瑰(Cistus ladanifer L.)成捆貯藏對精油得率和品質(zhì)成分的影響

巖玫瑰是一種地中海本土植物，從中可以獲得珍貴的產(chǎn)品，如精油。在野生灌叢中，人工采收是很常見的，采收時間很短。他們的機械化收割可以增加收獲植物的數(shù)量，并防止火災(zāi)，進一步儲存收集的植物是必要的。研究了機采巖玫瑰草捆包貯藏時間對巖玫瑰揮發(fā)油得率和定性成分的影響。采用改良的商業(yè)收割機打捆，在室內(nèi)進行1-7天、15-30天和100-120天的貯藏試驗。然后，這些草被粉碎(30毫米)，并在30升的不銹鋼蒸餾器中與飽和蒸汽(0.5 bar)進行蒸餾。采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)鑒定揮發(fā)油成分，氣相色譜-火焰離子檢測器定量分析揮發(fā)油成分。在中試條件下，機械采收的白花巖玫瑰貯藏不影響蒸餾法的出油率。但會導(dǎo)致精油成分含量的差異，總單萜化合物含量降低，含氧倍半萜總化合物含量增加，特別是在這些捆包貯藏100~120天時，但不影響其組成成分的種類。

基于GBIF(全球生物多樣性信息設(shè)施)的西班牙及其他南部地區(qū)的白花巖玫瑰(ladanifer cistus (ladanifer))分布

巖薔薇屬植物，也被稱為巖薔薇，是地中海本土的巖薔薇屬，屬于巖薔薇科。巖薔薇屬植物有25種，其中大部分都是非常芳香、嗅甜香的，并分泌精油。它們中的一些，如白花巖薔薇的巖薔薇種(Ladanifer L.)，也分泌賴百當(labdanum)，一種黏稠的樹脂可以覆蓋葉子和幼莖。

白花巖薔薇(Cistus ladanifer)生長在陽光充足的酸性硅質(zhì)土壤上，海拔通常在1000米以下，植株高一般在1-2米之間。在地中海地區(qū)，它是主要的存活品種，具有適應(yīng)極端環(huán)境因素的能力，如在低水分和高太陽曝曬條件下生存的能力。此外，它是一種葉生植物，經(jīng)常形成密集的灌木叢群落，產(chǎn)生植物毒性化合物(可能是化感作用)，可能對草本下層有抑制作用。因此，白花巖薔薇(Cistus ladanifer)可以消除競爭，成為一個殖民物種。它通常覆蓋西班牙、葡萄牙、法國南部和摩洛哥北部燒毀退化森林、廢棄牧場和農(nóng)作物的大片地區(qū)。根據(jù)最近的估計，在西班牙可以找到最大的漫山遍野的白花巖薔薇(Cistus ladanifer)野生灌叢，該物種在200多萬公頃的土地上存在，在略多于46萬公頃的土地上占主導(dǎo)地位。

野地火災(zāi)是地中海生態(tài)系統(tǒng)的主要干擾因素之一，清除灌木叢與其他行為一起，已被證明是控制火災(zāi)和改善廢棄地區(qū)土地管理的有效方法。從這個意義上說，考慮到白花巖薔薇(cisistus ladanifer)是一種容易發(fā)生火災(zāi)的植物物種，在這種植物占主導(dǎo)地位的地區(qū)，形成密集而連續(xù)的灌木叢，可以防止火災(zāi)，并產(chǎn)生大量可持續(xù)的原材料，以獲得高附加值的產(chǎn)品和生物煉制概念中的生物能源。

今天，白花巖薔薇植物的收割集中在西班牙，在葡萄牙、法國和摩洛哥有少量收割現(xiàn)象。在西班牙，安達盧西亞(Andalusia)地區(qū)是主要的生產(chǎn)地區(qū)，但在其他地區(qū)也有巨大的潛力，如埃斯特雷馬杜拉(Extremadura)，卡斯蒂利亞拉曼查(Castilla La Mancha)和卡斯蒂利亞-萊昂(Castilla y León)(西部和中部地區(qū))。根據(jù)REACH(化學品注冊、評估和授權(quán))(Biolandes，BIOLANDES于1980年建立于法國西南部的朗德區(qū)，為植物精油的世界領(lǐng)先制造商，BIOLANDES可提供300種以上的產(chǎn)品，除了廣泛應(yīng)用于香水業(yè)、化妝品業(yè)及香料業(yè)，更跨足保健品行業(yè))，根據(jù)文獻資料和與西班牙白花巖薔薇(Cistus ladanifer)精油的主要生產(chǎn)商協(xié)商的結(jié)果，這種植物整草的年產(chǎn)量在1萬到2萬噸之間。

白花巖薔薇(Cistus ladanifer)的葉片和光合作用的莖通過毛狀體分泌大量的分泌物。該分泌物具有黃酮類和二萜類兩類次生代謝物，其重要的生理生態(tài)作用取決于這些代謝物的濃度，這些代謝物的合成不僅受環(huán)境因素的制約，還受種群內(nèi)變異的制約。

雖然從這種植物中獲得的典型產(chǎn)品是賴百當樹脂(labdanum gum)，但也可以從白花巖薔薇中獲得其他產(chǎn)品。賴百當樹脂可以通過將植物的地上部分浸泡在溫的碳酸水中，然后對介質(zhì)進行酸化來獲得。這種方法廣泛應(yīng)用于小型手工設(shè)備和西班牙南部的一些小型加工廠，目前賴百當樹脂的年總產(chǎn)量估計在200-600噸/年之間(來自Biolandes公司)，有6家公司在REACH中注冊。如果蒸餾賴百當樹脂，就得到了賴百當油。相反，如果對賴百當樹脂進行酒精提取后再濃縮，則會產(chǎn)生賴百當類浸膏(labdanum resinoid)。植物的分泌物也可以用溶劑提取。因此，巖薔薇浸膏(Cistus concrete)是通過對植物地上部分進行溶劑萃取，然后通過萃取物的濃縮來除去溶劑，再用乙醇洗滌浸膏，過濾除去蠟質(zhì)，濃縮酒精相，得到巖薔薇凈油(Cistus absolute)。最后，通過水蒸餾法或蒸汽蒸餾法從葉和莖中提取巖薔薇香精油和水溶液(也稱為純露(hydrosol)或花水(floral water))。精油的產(chǎn)量非常低，目前的市場價格可能超過400歐元/公斤?？紤]到與唯一在REACH中注冊的超過1噸/年的生產(chǎn)商(Biolandes)協(xié)商的結(jié)果，全球精油產(chǎn)量估計在1 - 10噸/年之間，盡管在查閱的文獻中有更高的估計(50-100噸/年)。這里必須指出，雖然很大一部分精油是從小工廠生產(chǎn)，50噸/年的精油產(chǎn)量應(yīng)該至少需要一個年產(chǎn)量超過50000噸的植物原料用于蒸汽蒸餾，根據(jù)咨詢公司的數(shù)據(jù)，這是不現(xiàn)實的(Biolandes和El Jarpil)。

由于其抗菌和抗氧化活性，巖薔薇香精油不僅在香水和化妝品行業(yè)，而且在芳香療法、制藥、農(nóng)業(yè)和食品行業(yè)有越來越大的潛在用途。

在工業(yè)規(guī)模上獲取精油最常用的技術(shù)是蒸汽蒸餾。就目前所知，對白花巖薔薇進行工業(yè)化蒸餾的研究還很少。Ruiz García等人報道的常見的得率在0.1% - 0.3%之間，一些咨詢過的工業(yè)生產(chǎn)者(Biolandes和El Jarpil)認為，新鮮白花巖薔薇整草的通常產(chǎn)量值接近0.1%。在蒸汽蒸餾中試裝置中進行的試驗也沒有得到很好的報道，在1100L的不銹鋼蒸餾器中，在0.5 bar下1.5小時內(nèi)使用100kg的蒸汽蒸餾器，獲得的產(chǎn)量值在0.01%到0.04%之間。然而，有許多研究表明，該裝置的蒸餾是在實驗室規(guī)模上通過克萊文格裝置的水化蒸餾進行的，其產(chǎn)油率在0.08%至0.6%之間。

用于水蒸餾法的Clevenger裝置[3]

在該行業(yè)中，白花巖薔薇蒸餾所獲得的低產(chǎn)量精油往往需要使用大量的原材料，而這些灌木原材料的收獲通常都在較短的時間內(nèi)進行，從7月到10月。目前，這些植物都是人工收獲的，因為在最熱的日子里，這是一項非常辛苦的工作。一隊隊的收割者用鐮刀收割樹枝，把它們捆起來，堆在汽車和馬車上。由于采收期較短，工人需求的高峰可能太高，勞動力市場無法滿足。從這個意義上說，機械化收獲可以大大提高這種生物量的收集，增加收獲植株的數(shù)量，改善工作條件。然而，機械化采收白花巖薔薇是一個復(fù)雜的問題，主要是由于植物的分泌物具有高粘性。為了解決上述收獲問題，能源、環(huán)境和技術(shù)研究中心(CEDER-CIEMAT)附屬的可再生能源發(fā)展中心改造了一種商業(yè)收獲打捆機BIOBALER WB55，并在野生灌木叢中進行了不同的收獲試驗，取得了有希望的結(jié)果。

考慮到一種新的框架，機械化收割以可持續(xù)的方式使用，與手工勞動相比獲得了更高的收獲產(chǎn)量，蒸餾前需要更長的儲存期，以便對白花巖薔薇物流進行適當?shù)墓芾?。CEDER-CIEMAT在白花巖薔薇灌叢地進行的機械化收割分析，使工人能夠以圓形大捆的形式收集地上植物原材料，并將這些捆長時間儲存。該裝置的儲存對蒸汽蒸餾過程的影響以前沒有報道過。因此，本研究在中試蒸汽蒸餾裝置中，研究了機采整草捆包貯藏期對精餾得率和精油成分的影響。

在植物材料的預(yù)處理過程中進行的過程:(a)機械化收獲白花巖薔薇(Cistus ladanifer)， (b)運輸包，(c)室內(nèi)儲存，(d)粉碎包，(e)蒸餾碾碎的生物質(zhì)。

機械化收獲的白花巖薔薇包平均每包重359公斤，平均含水率30.7%，儲存在通風條件良好的室內(nèi)，以防止在儲存期間霉菌生長。儲存期結(jié)束后，將白花巖薔薇包以30毫米的尺寸粉碎，并使用水蒸氣蒸餾釜進行蒸餾。所執(zhí)行的不同流程如上圖所示。

在考慮的每一個時期(1-7天、15-30天和100-120天)，蒸餾間的變異性都相當高，從相對標準差值可以看出(第一時期15.5%，第二時期21.9%，第三時期13.0%)。它可以被認為是捆間的正常變異，與嫩枝和木材比例的變化有關(guān)，而不是因為收獲后所經(jīng)過的時間。雖然精油得率有下降趨勢，但對所得數(shù)據(jù)的統(tǒng)計分析表明，在95.0%的置信度水平下，這種下降并不顯著，因為f檢驗的p值為0.0911，大于0.05。

將同一儲藏期所蒸餾的精油合并，并對之采用GC-MS進行分析。巖薔薇油是最復(fù)雜的精油之一，由250多種不同類別的化學物質(zhì)組成。

在0~7 d、15~30 d、100~120 d 3個時段中，單萜類化合物以α-蒎烯(α-pinene)為主(49.65%、47.42%、46.67%)，其次為莰烯(camphene)(2.60%、2.49%、2.56%)、檸檬烯(limonene)(2.08%、1.81%、1.52%)和對傘花烴(p-cymene)(1.47%、1.26%、1.33%)?？紤]到氧合單萜等成分，乙酸龍腦酯(bornyl acetate)(2.71%，2.32%，2.48%)和反式松香芹醇(trans-pinocarveol)(1.56%，1.59%，0.99%)則占明顯優(yōu)勢。倍半萜中主要化合物為別香橙烯(alloaromadendrene)(1.50%、1.13%、1.68%)。最后，在含氧倍半萜中，以綠花白千層醇( viridiflorol)(10.03%、11.98%、12.50%)含量最多，其次是喇叭茶醇(ledol)(2.85%、3.41%、3.51%)。上述主要化合物的化學結(jié)構(gòu)如圖3所示。

白花巖薔薇揮發(fā)油的主要成分的化學結(jié)構(gòu)式

3、白花巖薔薇香精油(Cistus ladanifer L.)對油料種子侵染霉菌、黃曲霉毒素B1分泌、氧化變質(zhì)和乙二醛生物合成的保護作用

本研究探討了白花巖薔薇精油(CLEO)作為植物基防腐劑對貯藏油料種子真菌和黃曲霉毒素B1污染的防治潛力。結(jié)果表明，黃曲霉AF-M-K5是油籽產(chǎn)黃曲霉最多的菌株。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)鑒定CLEO的主要成分為α-細辛腦(α-asarone)(78.841%)。CLEO對黃曲霉AF-M-k5的最低抑制濃度為0.6 μL/mL，最低黃曲霉毒素抑制濃度為0.5?μL/mL。CLEO能顯著降低麥角甾醇含量，增強Ca2+、K+和Mg2+離子的外漏，使真菌質(zhì)膜成為CLEO抗真菌作用的中心。CLEO引起黃曲霉毒素誘導(dǎo)底物甲基乙二醛的還原。這是首次報道精油作為甲乙二醛抑制劑，提示在減少AFB1生物合成方面有一種新的作用模式。DPPH?法和ABTS?+法測定CLEO的IC50值分別為7.3?μL/mL和1.13?μL/mL，具有顯著的抗氧化活性。CLEO對油料種子的萌發(fā)沒有影響，但對防止黃曲霉(90.6%)和貯藏霉菌(78.03%)侵染的保護效果顯著。

參考文獻

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