1、前言

日用香精在生產(chǎn)和儲存中，經(jīng)常遇到變色問題。有些香精一生產(chǎn)出來，顏色就與標(biāo)樣相差甚遠(yuǎn)，有些香精剛生產(chǎn)出來時顏色尚可，但存放一段時間后，顏色發(fā)生較大的變化，影響了產(chǎn)品質(zhì)量，甚至添加到日化產(chǎn)品后，變色問題才顯現(xiàn)，造成重大經(jīng)濟損失。提高產(chǎn)品質(zhì)量，保持香精顏色穩(wěn)定，正逐漸引起各香精公司的關(guān)注，本文針對此問題進(jìn)行了分析和探討。

2、香精變色問題不確定性

香精成分復(fù)雜，是由數(shù)種乃至數(shù)十種香原料，根據(jù)調(diào)香師的配方調(diào)制而成，香原料的質(zhì)量、香精生產(chǎn)設(shè)備的材質(zhì)、香精成品生產(chǎn)和存放環(huán)境以及調(diào)香師配方的配伍等等，都會影響香精的產(chǎn)品質(zhì)量。

導(dǎo)致香精發(fā)生變色的因素存在著多樣性和不確定性，因此我們對這個問題必須逐個分析，查找原因，制定有針對性的對策，實施有效的措施，才能防止或者延緩其變色。

3、分類說明情況以及防范措施

下面列舉日用香精生產(chǎn)和儲存中發(fā)生變色的幾種情況，分析原因并探討防范措施。

3.1 香原料自身性質(zhì)不穩(wěn)定，易氧化變色

在香精生產(chǎn)過程中，需注意有些原料是容易變色的，特別是溫度較高或者受到光照的情況，會加速其變化。主要是因為這些原料都含有容易氧化或性質(zhì)活潑的官能團。

醛類：如桂醛，檸檬醛，香蘭素，乙基香蘭素等都含醛基，而醛基不穩(wěn)定，存放時會與空氣中的氧發(fā)生氧化反應(yīng)導(dǎo)致變色；

烯萜類：如蒎烯，月桂烯，檸檬烯等結(jié)構(gòu)為｛CH2＝C（CH3）-CH＝CH2｝n，因為有雙鍵，容易氧化導(dǎo)致顏色變深，也會因為聚合令產(chǎn)品變粘稠；

酚類：如丁香粉，異丁香酚，麝香草酚等容易在空氣中氧化，產(chǎn)生顏色較深的醌，特別對熱、光敏感；

簡單的酚氧化如：

含氮化合物：如吲哚，異丁基喹啉等；以及一些含氧、含硫化合物也容易被氧化而變色。

因此在存放這些原料以及由這些原料配制而成的香精產(chǎn)品時：

1）需注意儲存環(huán)境的溫度、濕度、光照情況的控制。可選擇存放在室溫陰涼、通風(fēng)、干燥的地方，避免日光直

射，最好滿桶存放，注意密封，有條件的可以設(shè)置溫度20℃，濕度小于60％的庫房用于放置這類原料和香精產(chǎn)品。

2）為避免光線的影響，可存放于避光的土木結(jié)構(gòu)房間，或用遮光性能良好的包裝材料。

3）在原料存放或者香精生產(chǎn)的時候，添加一定比例的抗氧化劑或者紫外吸收劑，但加入抗氧化劑的種類和數(shù)量，需按照產(chǎn)品的用途、工藝來確定，一般可采用BHT或維他命E等，也有復(fù)配添加的，如Stabilizer系列穩(wěn)定劑，能有效抑制香蘭素、乙基香蘭素變色[2]。

4）對這些原料或者香精產(chǎn)品進(jìn)行阻隔式保護(hù)，就是利用隔斷物質(zhì)與氧氣的接觸防止變色變質(zhì)，通常是使用抽真空，或者對物料充加惰性保護(hù)氣體，例如氮氣。

3.2 接觸到金屬離子引起變色

香原料中的酚類，如乙基麥芽酚、丁香酚等添加到含有鐵離子的香精產(chǎn)品中會發(fā)生反應(yīng)，生成紅色或棕色的物質(zhì)，導(dǎo)致整個香精成品顏色變紅。

因為酚是容易生成染料的中間體，比較活潑，結(jié)構(gòu)含有酚羥基，能與三氯化鐵會出現(xiàn)顯色反應(yīng)，這可以當(dāng)作是判斷酚或者鐵離子存在的方法，且此反應(yīng)是相當(dāng)靈敏的。

原理是由于酚與鐵離子形成絡(luò)合物。

水楊醛與三價鐵離子絡(luò)合的例子：

所以在生產(chǎn)此類含酚的香精產(chǎn)品時：

1）注意配伍原料的純度，使用純度較高的原料，或者加入一些有效減緩反應(yīng)程度的配伍原料，如適當(dāng)加入一些醇類可以有效減緩反應(yīng)。需注意的是麝香草酚的變色問題到現(xiàn)時為止還沒有很好的方法控制，只能在生產(chǎn)完后馬上放置陰涼干燥避光的環(huán)境中存放[1]。

2）對生產(chǎn)過程以及包裝容器的要求，一般采用304以上不銹鋼生產(chǎn)工具和包裝容器，使用鐵制品包裝容器的時候，必須保證噴涂的PVF涂層完整，防止金屬鐵暴露與香精直接接觸。

3）在產(chǎn)品中添加金屬離子絡(luò)合劑，但必須注意絡(luò)合劑的類型是否符合國家日用產(chǎn)品法規(guī)規(guī)定，以及添加后不影響產(chǎn)品的性能。

3.3 由光照引起的變色

光照造成原料變色是一個十分復(fù)雜的過程，有些是因為日光中的紫外線充當(dāng)了催化劑，使原本不會反應(yīng)的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，有些是因為日光中的熱量等因素造成。

我們在3.1已經(jīng)對光照影響原料和香精產(chǎn)品作了一些介紹，實際生產(chǎn)和儲存中，日光照射對香精的影響存在以下兩種情況：

3.3.1 日光照射使其顏色由淺變深，例如：含有吲哚，鄰氨基苯甲酸甲酯、丁香酚等原料的香精。

3.3.2 日光照射使產(chǎn)品顏色由深變淺，例如：檸檬、橘子、舔橙、西柚等香精由于使用較大量的冷榨甜橙油、橘子油等，往往新生產(chǎn)的產(chǎn)品顏色較深，但在光照的作用會出現(xiàn)顏色逐漸變淡的褪色情況，最后達(dá)到淺黃，甚至無色。

無論是香精顏色變深還是變淺，都是我們不愿意看到的，我們希望產(chǎn)品能夠保持穩(wěn)定，包括顏色也是如此，我們希望香精添加到最終產(chǎn)品后，顏色也能夠保持在一定的范圍內(nèi)。

為達(dá)到上述目的，我們在生產(chǎn)和保存這類型的香精時：

1）光變原料注意防氧化以及避光保存。

2）必須注意和控制光變原料和產(chǎn)品的見光時間，盡量短。生產(chǎn)的時候?qū)苡绊懽兩奈锪习凑找欢ǖ捻樞蛄舻阶詈蠊ば虿盘砑?，添加完成后直接包裝。

3）包裝材料也應(yīng)該選擇遮光性能比較好的材質(zhì)，存放的區(qū)域也應(yīng)盡可能減少陽光直接照射。

4）在原料或香精產(chǎn)品中添加UV吸收劑。

3.4 原料之間的反應(yīng)引起的變色

由于香精配制需要各種類型的香料進(jìn)行調(diào)配，少則幾種，多則數(shù)十種，這些香料中有些帶有活潑官能團，他們之間會發(fā)生一些化學(xué)反應(yīng)，例如一般香精里面存在的縮合、酯化、水解等。這些反應(yīng)有時候是微小的，對產(chǎn)品的整體色、香、狀態(tài)基本沒影響；有時候卻會形成一些對香精產(chǎn)品整體有影響的新物質(zhì)。

有些調(diào)香師在定配方的時候故意添加兩個或者幾個反應(yīng)結(jié)果比較突出的，以增加配方的變化感，這或許就是調(diào)香師的高明之處，但同時也會帶來香精顏色的變化。

這些反應(yīng)的產(chǎn)品有時對香精產(chǎn)品的顏色造成很大的影響，比如我們都熟悉的“希夫基”反應(yīng)、“美拉德”反應(yīng)。

“希夫基”反應(yīng)在日化香精中經(jīng)常出現(xiàn)，主要是醛與胺的縮合反應(yīng)，生成具有甲亞胺基的產(chǎn)物。舉一個比較常見的例子，在一款香精配方中使用了羥基香茅醛和鄰氨基苯甲酸甲酯，其他原料的顏色都比較淺，產(chǎn)品在剛完成的時候顏色并不深，但放置幾天后，顏色會逐漸變深，如果是溫度較高的情況，變化會更快，這個就是典型的“希夫基”反應(yīng)，因為羥基香茅醛和鄰氨基苯甲酸甲酯兩個基本無色的原料之間反應(yīng)生成新的物質(zhì)——“橙花素”（反應(yīng)如下），其顏色是深黃色的，所以導(dǎo)致整個香精的顏色外觀發(fā)生變化，如果最終的加香有顏色要求則需要加以考慮。

羥基香茅醛與鄰氨基苯甲酸甲酯反應(yīng)生成橙花素：

“美拉德”反應(yīng)（又稱為“非酶棕色化反應(yīng)”）與“希夫基”反應(yīng)往往是共同存在的。也是導(dǎo)致香精變色的主要原 因，而且變化更復(fù)雜，顏色變化幅度更寬，更難控制。

在上述類型的的香精中出現(xiàn)顏色變化是必然的，應(yīng)對的措施是：

1）調(diào)香師定產(chǎn)品配方的時候就應(yīng)該考慮到這些變化，預(yù)留產(chǎn)品變色的幅度，或者先加人一定量顏色較深的原料， 減少變化造成的波動。

2）可添加一些減緩反應(yīng)的原料，如醇類，苯乙醇、松油醇等[1]。

3）注意儲存環(huán)境的溫度控制，降低溫度可以讓反應(yīng)減緩。

3.5 使用天然精油引起顏色變化

天然精油由于原材料帶人雜質(zhì)較多，往往含有葉綠素、膠質(zhì)、蠟質(zhì)等物質(zhì)，年份、產(chǎn)地不同，顏色也會有差異， 而且供應(yīng)商生產(chǎn)工藝的不同、設(shè)備的差異等等，也會導(dǎo)致精油產(chǎn)品中帶有或多或少的金屬離子等雜質(zhì)。這樣就會造成 一些產(chǎn)品中加入精油后產(chǎn)品的顏色變深或生成不同原來產(chǎn)品色調(diào)的色素，影響香精的顏色穩(wěn)定。

使用沒有經(jīng)過精制脫色處理的藿香油，引起變色情況是生產(chǎn)中常遇到的。藿香油本身顏色比較深，往往使用時要 考慮到顏色的波動問題，添加量會控制在可接受范圍。但如果在此香精中，使用到乙基麥芽酚等酚類原料，很多時會出現(xiàn)最終成品顏色變成紅色或者紅棕色，與原本的顏色相去甚遠(yuǎn)。主要是精油中的雜質(zhì)與酚發(fā)生了顯色反應(yīng)。

在生產(chǎn)這些產(chǎn)品時：

1）在精油添加前進(jìn)行預(yù)處理，可以通過加入檸檬酸、草酸等有機酸，祛除精油中的葉綠素、膠質(zhì)、蠟質(zhì)等雜質(zhì)，改善精油顏色；同時可以利用這些酸具有一定的還原性，將精油中的三價鐵離子還原成二價鐵離子，予以祛除。

2）在選取供應(yīng)商的時候，考察其是否采用先進(jìn)、科學(xué)的生產(chǎn)工藝以及使用高規(guī)格的設(shè)備。

3）對精油進(jìn)行再精制脫色，更有效祛除里面的雜質(zhì)，但缺點是成本變高，有時候精油的香氣會受影響。

4、結(jié)束語

綜上所述，在香精配制和儲存過程中，影響香精顏色變化的因素是多樣的，包括組成的原料、生產(chǎn)和儲存的環(huán)境、生產(chǎn)的工藝、配方的設(shè)計等等。在保證產(chǎn)品特征香氣穩(wěn)定的情況下，能盡可能地控制產(chǎn)品顏色的穩(wěn)定性，一直是日化香精生產(chǎn)企業(yè)控制產(chǎn)品質(zhì)量的難點。以上探討和防范措施，是我公司多年控制香精顏色穩(wěn)定工作的經(jīng)驗，所論述的方法在實際工作上得到了應(yīng)用，也取得了一定成效，相信對保持香精顏色穩(wěn)定工作以及提高香精質(zhì)量方面，具有一定的借鑒意義。

參考文獻(xiàn)

（1）林翔云.調(diào)香術(shù)第二版.北京化學(xué)工業(yè)出版社。

（2）霍永麗等.Stailizer YL一有效解決含有香蘭素、乙基香蘭素類香精在產(chǎn)品中的變色問題。首屆上海香料香精和化妝品洗滌用品專題學(xué)術(shù)論壇，2009年10月。

（3）劉樹文。合成香料技術(shù)手冊第二版。中國輕工業(yè)出版社。

（4）孫寶國，何堅.香精概論.化學(xué)工業(yè)出版社。

（5）劉梅森，何唯平.香精香料基本原理及發(fā)展趨勢.《中國食品添加劑》，2003.NO.5.

作者簡介：李嘉杰，助理工程師。從事香精香料檢測工作、質(zhì)量控制工作7年，對香精生產(chǎn)工藝、品質(zhì)控制有較深入的認(rèn)識。